人口排名前十的非洲国家中面积最大的是刚果民主共和国。

　　刚果民主共和国的面积约为 234.49 万平方千米，在非洲仅次于阿尔及利亚（面积约 238 万平方千米，但阿尔及利亚不在非洲人口排名前十的国家之列）。刚果民主共和国地处非洲中部，赤道横贯其中北部，地形以刚果盆地为主，拥有丰富的自然资源，如森林、矿产（包括钴、铜等）资源等。该国在非洲的地缘政治和经济中具有重要的地位。

　　而在非洲人口排名前十的其他国家中，尼日利亚面积约 92.38 万平方千米；埃塞俄比亚面积约 110.43 万平方千米；埃及面积约 100.145 万平方千米；坦桑尼亚面积约 94.5 万平方千米；南非面积约 121.9 万平方千米；肯尼亚面积约 58.26 万平方千米；苏丹面积约 188.6 万平方千米（南苏丹独立前面积约 250.58 万平方千米）；阿尔及利亚前面提到面积约 238 万平方千米（不在人口前十之列）；乌干达面积约 24.15 万平方千米。所以在人口排名前十的非洲国家中，刚果民主共和国的面积是最大的。